水溶解物质的能力根据水的 pH 值不同有很大变化。原水中的碳酸钙依据加酸量的不同,碳酸根会变成碳酸氢根或二氧化碳气体。下列化学反应式就描述了碳酸盐在水中的平衡。
Ca2+ + CO32- + H+ → Ca2+ + HCO3-
Ca2+ + HCO3- + H+ → Ca2+ + H2CO3 → Ca2+ + CO2 + H2O
根据以上平衡,调节pH值到酸性区域,可以起到防止碳酸钙析出的作用,从而避免结垢。
是否生成碳酸钙垢的表征指标可以用朗格利尔饱和指数(LSI)进行评价。
LSI = pH - pHs (TDS < 4000mg/L )
式中:pHs——水中的碳酸钙饱和时的 pH 值;
pH——实际水溶液的浓水 pH 值。
在大多数反渗透系统中,浓水侧的 pH 值会高于进水的 pH 值,因此在考虑 LSI 时务必要考虑浓水侧的 pH 值。通常评判是否结垢的方法如下:
LSI ≤ 0 → 不结垢
LSI > 0 → 会结垢
用已知的经验公式可以方便的算出 pHs 和 pH 值。
pHs = (9.3 + A + B) - (C + D)
pH = Log10【碱度/CO2】+ 6.3 (碱度以 CaCO3 计;CO2为浓度值)
式中:A = { Log10(TDS浓水 — 1)} / 10
B = -13.12 × Log10( t + 273.15 ) + 34.55 ,式中:t —— 水温,℃
C = Log10(Ca2+浓水,以 CaCO3 计) — 0.4
D = Log10 (碱度浓水,以 CaCO3 计)
我们通过一个例子来说明以上的计算方法。
例:某个水源设定回收率为 70%,pH = 8.0 ,Ca2+:35 mg/L (以 CaCO3 计) ,碱度:140 mg/L(以 CaCO3计) ,TDS:500mg/L ,温度:18℃。
解:浓缩倍率 = 100% ÷ (100% - Rec.) = 100% ÷ (100% - 70%) = 3.33
A = { Log10(500 × 3.33 — 1)} / 10 = 0.32
B = -13.12 × Log10( 18 + 273.15 ) + 34.55 = 2.22
C = Log10(35 × 3.33) — 0.4 = 1.67
D = Log10(140 × 3.33) = 2.67
pHs = (9.3 + 0.32 + 2.22) - (1.67 + 2.67) = 7.50
为了算出浓水中的 pH 值,需要知道原水中的 CO2 浓度,把第二个公式变换一下,可算出原水中的 CO2 的浓度。
〖CO2〗 = 140 ÷ 10^(8-6.3) = 2.79
浓水侧的 pH 值可通过下式计算:
pH = Log10【(140 × 3.33) ÷ 2.79】+ 6.3 = 8.52
LSI = pH - pHs = 8.52 - 7.50 = 1.02
于是我们可以得到计算结果 LSI 等于 1.02。因为大于 0,因此该系统会发生结垢现象。
当原水中的含盐量过高时,LSI 就不适用了,这时需要用户 Stiff & Davis 指数(SDSI)进行评价。
SDSI = pH - pCa - pAlk - K ( TDS>4000 mg/L )
式中:pCa —— 钙浓度的负对数值;
pAlk —— 碱浓度的负对数值;
K —— 系数,和水温和离子强度有关。